Кек мышьяковистый


Способ переработки золото-мышьяковистых концентратов — 16.07.2007 — 14341 — База патентов Казахстана

Изобретение относится к металлургииблагородных металлов, в частности, к способампереработки упорных золото-мышьяковистыхконцентратов. Способ включает восстановительнуюэлектроплавку гранулированной шихты, состоящейиз золото-мышьяковистого концентрата сдобавлением пиритного концентрата, пиритногоогарка и железосодержащих кеков цианирования,окислительный обжиг железистых штейнов,обработку огарка раствором цианида натрия сполучением золотосодержащего раствора ижелезосодержащих кеков, используемых в обороте вкачестве флюса при электроплавке шихты. Способпозволяет повысить эффективность процессаизвлечения благородных металлов из упорныхзолото-мышьяковистых концентратов с добавлениемзолотосодержащих материалов (пиритногоконцентрата, пиритного огарка), упроститьтехнологию, обеспечить охрану окружающей среды иулучшить условия труда работающих за счетулавливания мышьяка в нетоксичной сульфиднойформе и перевода его в шламы мокрых скрубберов.

КОМИТЕТ ПО ПРАВАМ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ МИНИСТЕРСТВА ЮСТИЦИИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ из золото-мышьяковистого концентрата с добавлением пиритного концентрата, пиритного огарка и железосодержащих кеков цианирования,окислительный обжиг железистых штейнов,обработку огарка раствором цианида натрия с получением золотосодержащего раствора и железосодержащих кеков, используемых в обороте в качестве флюса при электроплавке шихты. Способ позволяет повысить эффективность процесса извлечения благородных металлов из упорных золото-мышьяковистых концентратов с добавлением золотосодержащих материалов (пиритного концентрата, пиритного огарка), упростить технологию, обеспечить охрану окружающей среды и улучшить условия труда работающих за счет улавливания мышьяка в нетоксичной сульфидной форме и перевода его в шламы мокрых скрубберов.(72) Омаров Сапар Искакович Лерман Борис Давыдович Оспанбеков Толеухан Оспанбекович Омарова Нургуль Сапаровна Ниталина Венера Алифгалиевна Омарова Айгуль Сапаровна(54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЗОЛОТОМЫШЬЯКОВИСТЫХ КОНЦЕНТРАТОВ(57) Изобретение относится к металлургии благородных металлов, в частности, к способам переработки упорных золото-мышьяковистых концентратов. Способ включает восстановительную электроплавку гранулированной шихты, состоящей 14341 Изобретение относится к металлургии благородных металлов, в частности, к способам извлечения золота и серебра из упорных золотомышьяковистых концентратов. Известен непрерывный двухстадийный обжиг в кипящем слое золото-мышьяковистых концентратов с получением огарков, содержащих 93-104 г/т золота, 12,5-16,7 г/т серебра, 1-1,5 мышьяка, 0,91,0 серы, пригодных для процесса цианирования. Выход огарка составляет 73-75 от массы концентрата. Выход пылей кристаллизатора,содержащих в среднем 25 г/т золота, 14,9 г/т серебра, 59,95 оксида мышьяка, 1,3 серы, в среднем составляет 5,6 от массы концентрата. Выход пылей рукавных фильтров, содержащих 21,5 г/т золота, 13,8 г/т серебра, 39,35 оксида мышьяка, 1,45 серы, составляет 2,4 . Недостатком данного способа является то, что с пылями кристаллизатора и рукавных фильтров безвозвратно теряются благородные металлы, так как для них характерно высокое содержание токсичного оксида трехвалентного мышьяка. Кроме того, кеки цианирования с содержанием 14-16 г/т золота направляются в отвал (бюллетень ЦИИН Цветная металлургия, 1968,3, с. 21-26). Известна технология извлечения золота и (или) серебра и возможно висмута из сульфидных или сульфидно-мышьяковистых руд или концентратов,включающая восстановительный обжиг этих материалов для возгонки серы, сульфидов мышьяка,висмута и сурьмы при температуре 680-720 С с последующим окислительным обжигом огарка при 550-630 С для получения оксидов металлов. Затем огарок подвергают двухстадийному выщелачиванию. На первой стадии огарок обрабатывают раствором серной кислоты концентрацией 20-120 г/л. Процесс выщелачивания ведут при температуре 20-85 С в течение 0,5-2 ч с переводом примесей (меди, мышьяка, железа) в раствор. Затем твердый остаток подвергают выщелачиванию сернокислым раствором,содержащим 10-50 г/л тиомочевины, при 20- 70 С в течение 0,25-15 ч. Из отфильтрованного раствора извлекают золото, серебро и висмут цементацией алюминиевым порошком(заявка Франции, 2483463, кл. С 22 В 11/04, 1981). Недостаток данной технологии заключается в том, что масса обжигаемого материала после двухкратного обжига снижается незначительно. При двухстадийном выщелачивании большого объема огарка требуется значительный расход дорогостоящих растворителей (серной кислоты,царской водки) и специальная кислотостойкая аппаратура,что ухудшает условия труда работающих. Наиболее близкой к предлагаемому изобретению является технология высокотемпературной плавки (1600-1700 С) золото-мышьяковистых концентратов в присутствии известняка с получением железистого штейна,содержащего благородные металлы, отвального высококремнистого шлака, грубой и тонкой пыли. Извлечение золота и серебра в железистый штейн с 2 учетом возврата грубой пыли в шихту составляет соответственно 97,8 и 80,2 . Железистый штейн предлагается эффективно и комплексно перерабатывать на действующих медеплавильных заводах по сложной стандартной схеме конвертирование - огневое рафинирование электролиз с получением шлама, содержащего драгоценные металлы. Дальнейшую переработку шлама необходимо проводить традиционными методами (Цветные металлы, 1973,10, с. 17-19). Основной недостаток данного способа связан с тем, что высокое содержание сульфида железа в железистом штейне увеличивает продолжительность процесса конвертирования и ведет к снижению извлечения благородных металлов в черновую медь и ухудшению ее качества. Кроме того, для транспортировки и переработки железистого штейна на медеплавильных заводах требуются дополнительные мощности, материальные и эксплуатационные затраты. Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение степени извлечения благородных металлов из упорных золото-мышьяковистых концентратов за счет вовлечения в электроплавку золотосодержащих материалов, упрощение технологии и улучшение условий труда работающих. Это обеспечивается в способе извлечения благородных металлов из золото-мышьяковистых концентратов,включающем электроплавку гранулированной шихты, состоящей из золотомышьяковистого концентрата с добавлением пиритного концентрата, пиритного огарка и железосодержащих кеков цианирования,окислительный обжиг железистого штейна в печи кипящего слоя, цианирование огарка с получением золотосодержащего раствора, из которого золото и серебро можно извлечь существующими традиционными методами, и железосодержащих кеков. Технический результат изобретения достигается также тем, что получаемые железистые кеки цианирования, содержащие оксиды железа и в малом количестве благородные металлы,используют в обороте в качестве флюса при электроплавке гранулированной шихты,на подготовку которых не требуются дополнительные материальные и эксплуатационные затраты. Сущность предлагаемого способа заключается в следующем. Для повышения эффективности процесса извлечения благородных металлов золотомышьяковистый концентрат смешивают и гранулируют с 10-15 железосодержащего кека цианирования, 5-10 пиритного концентрата и 5-10 пиритного огарка и плавят при температуре 14001500 С. Количество вводимых пиритного концентрат и пиритного огарка зависит от содержания серы и железа в исходном золотомышьяковистом концентрате. Для создания восстановительной атмосферы в электропечи в шихту вводят 1-2 угля от ее массы. 14341 Поддержание разрежения под сводом в электропечи 0-2 мм водного столба,восстановительной атмосферы и высокой температуры штейно-шлакового расплава обеспечивает образование нетоксичного сульфида мышьяка при разложении арсенопирита и пирита за счет взаимодействия появившихся металлического мышьяка и элементарной серы. Оставшаяся часть образующейся элементарной серы уносится отходящими газами в газоход, где окисляется до диоксида серы за счет подсосов воздуха. Благородные металлы почти полностью переходят в полученный металлизированный штейн. Выход штейна составляет 14,0-16,5,высококремнистого шлака - 60-70 от исходной массы шихты. Золота в штейн извлекается 98-99 ,серебра - 85- 90 . Отходящие газы и пыли после электроплавки поступают на очистку в охлаждаемый газоход, пылевую камеру и последовательно соединенные мокрые скрубберы,орошаемые водным раствором сульфида натрия. Микроструктурным анализом определено, что в шламах мышьяк находится только в виде нетоксичного сульфида. Затем измельченный до крупности 0,6-1 мм штейн подвергают окислительному обжигу в печи кипящего слоя при температуре 660-680 С. При этом остаточное содержание серы в огарке достигает 0,6-1,2 . Выход огарка составляет 78-80 от массы штейна. Огарок подвергают натрия выщелачиванию раствором цианида концентрацией 0,450,60 г/л при рН 11-12 и ЖТ 21. Продолжительность процесса цианирования 36-40 час. Полученный кек после сгущения и фильтрации пульпы используют как железосодержащий флюс при электроплавке гранулированной шихты. Благородные металлы из золотосодержащего раствора извлекают существующими традиционными методами (осаждением на ионообменную смолу либо на активированный уголь). Таким образом, предлагаемая технология является высокоэффективной и позволяет- повысить степень извлечения благородных металлов за счет вовлечения в переработку золотосодержащих пиритного концентрата и пиритного огарка, находящихся в отвалах и складируемых после флотационного обогащения сложного полиметаллического сырья и обжига пиритных концентратов- осуществить в замкнутом цикле с высокой степенью извлечения благородных металлов электроплавку гранулированной шихты, состоящей золото-мышьяковистого концентрата с из золотосодержащими пиритным концентратом и пиритным огарком с использованием в качестве железосодержащего флюса кеков цианирования,окислительный обжиг железистого штейна с получением огарка, из которого цианированием благородные металлы извлекают в золотосодержащий раствор с последующим их извлечением существующими традиционными методами- предотвратить загрязнение окружающей среды и улучшить условия труда работающих за счет выделения мышьяка в нетоксичной сульфидной форме в газовую фазу с последующим их улавливанием в шламы мокрых скрубберов. Примеры осуществления способа. Для проведения опытов использовали двухэлектродную печь мощностью 100 кВт, печь кипящего слоя, реактор для выщелачивания огарка раствором цианида натрия. В таблице дан химический состав используемых материалов. Микроструктурным анализом определено, что мышьяк и сера в исходном золото-мышьяковистом концентрате находятся в виде арсенопирита и пирита,ассоциированных с золотом. Основой пиритного концентрата являются сульфиды железа, пиритного огарка - оксиды железа (, е 2 О 3, е 34). Таблица Химический состав исходных материалов Содержание,14341 угля при поддержании под сводом печи разрежения 0-2 мм водного столба и температуре 1400-1500 С. В результате плавки получают продукты железистый штейн, высококремнистый шлак,отходящие газы, которые подвергают очистке от пыли в системе пылеулавливания. Штейн измельчают до крупности 0,6-1 мм и подвергают окислительному обжигу в печи кипящего слоя до остаточного содержания в нем серы 0,6-1,2 . Полученный огарок измельчают и проводят выщелачивание раствором цианида натрия концентрацией 0,45-0,60 г/л при рН 11-12 и ЖТ 21 в течение 36-40 час. Пульпу после сгущения фильтруют с получением золотосодержащего раствора, удовлетворяющего техническим условиям существующих методов извлечения благородных металлов. Полученный кек цианирования используют в обороте как железосодержащий флюс. Пример 1 100 кг золото-мышьяковистого концентрата смешивают с 5 кг пиритного концентрата, 5 кг пиритного огарка и 15 кг железосодержащих кеков цианирования с содержанием 69 железа 12,7 г/т золота 0,6 серы, окатывают и сушат до влажности 3 . В шихту добавляют 2 угля от ее массы. Затем шихту состава, мас. 34,3 г/т золота 14,9 г/т серебра 0,17 меди 0,10 цинка 19,90 железа 34,86 диоксида кремния 13,15 оксида кальция 9,05 оксида алюминия 7,36 серы 1,42 мышьяка плавят в электропечи при 1400 С и поддерживают под сводом печи разрежения 1 мм водного столба. Получено 18 кг высокожелезистого штейна состава, мас.235 г/т золота 93,2 г/т серебра 0,94 меди 65,3 железа 21,7 серы 0,35 мышьяка. Микроструктурным анализом определено, что основой штейна являются металлическое железо,сульфид железа, в незначительном количестве содержится халькозинборнитовый твердый раствор. Выход штейна составил 14,4 от массы шихты. Извлечение в штейн золота и серебра соответственно достигнуто 98,6 и 90,0 . Получено 85,3 кг высококремнистого шлака,содержащего, мас.0,05 меди 13,30 железа 49,30 диоксида кремния 18,80 оксида кальция 13,14 оксида алюминия 0,70 г/т золота 1,09 г/т серебра мышьяк не обнаружен. Потери золота и серебра со шлаком соответственно составили 1,2 и 5,0 при его выходе 68,2 от массы шихты. Измельченный штейн до крупности 0,6-1 мм подвергают окислительному обжигу в печи кипящего слоя при температуре 660 С. Получено 14,4 кг огарка, содержащего 293,8 г/т золота 116,5 г/т серебра 0,6 серы мышьяк не обнаружен. Выход огарка составил 80 от массы штейна. Микроструктурным анализом определено, что основой огарка являются оксиды железа (,е 2 О 3, е 24). Затем огарок выщелачивают раствором цианида натрия концентрацией 0,45 г/л при рН 12 и ЖТ 21 в течение 36 час. После сгущения и фильтрации пульпы получен золотосодержащий раствор, удовлетворяющий техническим условиям существующих способов извлечения благородных 4 металлов. Так, из золотосодержащего раствора на ионообменную смолу было осаждено 95 золота и 88 серебра. Кеки цианирования с содержанием 18 г/т золота 70 железа 0,4 серы используют в качестве железосодержащего флюса при электроплавке шихты. Пример 2 100 кг золото-мышьяковистого концентрата смешивают 5 кг пиритного концентрата, 10 кг пиритного огарка и 10 кг железосодержащих кеков цианирования с содержанием 70 железа 18 г/т золота 0,4 серы, окатывают и сушат до влажности 2 . В шихту добавляют 1 угля от ее массы. Затем шихту состава, мас. 34,7 г/т золота 14,9 г/т серебра 0,18 меди 0,12 цинка 19,28 железа 35,15 диоксида кремния 13,31 оксида кальция 9,12 оксида алюминия 7,36 серы 1,42 мышьяка плавят в электропечи при 1500 С и поддержании под сводом печи разрежения 2 мм водного столба. Получено 18,5 кг высокожелезистого штейна состава, мас.232 г/т золота 87,61 г/т серебра 0,97 меди 67,4 железа 21,2 серы 0,40 мышьяка. Микроструктурным анализом определено, что основой штейна являются металлическое железо,сульфид железа, в незначительном количестве содержится халькозин-борнитовый твердый раствор. Выход штейна составил 14,8 от массы шихты. Извлечение в штейн золота и серебра соответственно достигнуто 99,0 и 87,0 . Получено 86,1 кг высококремнистого шлака,содержащего, мас.0,06 меди 12,10 железа 50,60 диоксида кремния 18,60 оксида кальция 12,70 оксида алюминия 0,50 г/т золота 0,92 г/т серебра мышьяк не обнаружен. Потери золота и серебра со шлаком соответственно составили 0,8 и 4 при его выходе 68,9 от массы шихты. Измельченный штейн до крупности 0,6-1 мм подвергают окислительному обжигу в печи кипящего слоя при температуре 670 С. Получено 14,6 кг огарка, содержащего 294,0 г/т золота 110,0 г/т серебра 0,68 серы мышьяк не обнаружен. Выход огарка составил 79 от массы штейна. Микроструктурным анализом определено, что основой огарка являются оксиды железа (,е 2 О 3, е 34). Затем огарок выщелачивают раствором цианида натрия концентрацией 0,50 г/л при рН 11,5 и ЖТ 21 в течение 38 час. После сгущения и фильтрации пульпы получен золотосодержащий раствор, удовлетворяющий техническим условиям существующих способов извлечения благородных металлов. Так, из золотосодержащего раствора на ионообменную смолу было осаждено 93 золота и 90 серебра. Кеки цианирования с содержанием 19 г/т золота 68 железа 0,8 серы используют в качестве железосодержащего флюса при электроплавке шихты. Пример 3 100 кг золото-мышьяковистого концентрата смешивают с 10 кг пиритного концентрата, 10 кг пиритного огарка и 10 кг железосодержащих кеков цианирования с содержанием 68 железа 19 г/т золота 0,8 серы, окатывают и сушат до 14341 влажности 2,5 . В шихту добавляют 1,5 угля от ее массы. Затем шихту состава, мас. 33,73 г/т золота 14,42 г/т серебра 0,19 меди 0,13 цинка 19,70 железа 34,00 диоксида кремния 12,85 оксида кальция 8,78 оксида алюминия 8,72 серы 1,37 мышьяка плавят в электропечи при 1450 С и поддержании под сводом печи разрежения 1,5 мм водного столба. Получено 20,0 кг высокожелезистого штейна состава, мас.216,6 г/т золота 79,5 г/т серебра 1,09 меди 66,7 железа 22,15 серы 0,30 мышьяка. Микроструктурным анализом определено, что основой штейна являются металлическое железо,сульфид железа, в незначительном количестве содержится халькозин-борнитовый твердый раствор. Выход штейна составил 15,4 от массы шихты. Извлечение в штейн золота и серебра соответственно достигнуто 98,8 и 85 . Получено 82 кг высококремнистого шлака,содержащего, мас.0,037 меди 14,62 железа 52,37 диоксида кремния 19,76 оксида кальция 13,44 оксида алюминия 0,65 г/т золота 0,98 г/т серебра мышьяк не обнаружен. Потери золота и серебра со шлаком соответственно составили 0,9 и 4,5 при его выходе 63,2 от массы шихты. Измельченный штейн до крупности 0,6-1 мм подвергают окислительному обжигу в печи кипящего слоя при температуре 680 С. Получено 16 кг огарка, содержащего 346,6 г/т золота 127,2 г/т серебра 0,7 серы мышьяк не обнаружен. Выход огарка составил 80 от массы штейна. Микроструктурным анализом определено, что основой огарка являются оксиды железа (,е 2 О 3, е 34). Затем огарок выщелачивают раствором цианида натрия концентрацией 0,60 г/л при рН 11 и ЖТ 21 в течение 40 час. После сгущения и фильтрации пульпы получен золотосодержащий раствор,удовлетворяющий техническим условиям существующих способов извлечения благородных металлов. Так, из золотосодержащего раствора на ионообменную смолу было осаждено 90 золота и 89 серебра. Кеки цианирования с содержанием 20 г/т золота 69 железа 0,6 серы используют в качестве железосодержащего флюса при электроплавке шихты. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ переработки золото-мышьяковистых концентратов, включающий высокотемпературную плавку концентратов в присутствии флюса с получением железистого штейна и отвального высококремнистого шлака, отличающийся тем, что вначале проводят восстановительную электроплавку гранулированной шихты, состоящей из золотомышьяковистого концентрата с добавлением 5-10 пиритного концентрата, 5-10 пиритного огарка,10-15 кеков цианирования, затем железистый штейн подвергают окислительному обжигу, огарок обрабатывают раствором цианида натрия с получением золотосодержащего раствора и кеков,содержащих оксиды железа. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве флюса в обороте при электроплавке используют полученные железосодержащие кеки цианирования.

<a href="http://kzpatents.com/5-14341-sposob-pererabotki-zoloto-myshyakovistyh-koncentratov.html" rel="bookmark" title="База патентов Казахстана">Способ переработки золото-мышьяковистых концентратов</a>

kzpatents.com

Отравление мышьяком. Лечение — SportWiki энциклопедия

Отравление мышьяком. Лечение[править]

Мышьяк использовался в качестве лекарственного средства и яда в Греции и Риме более 2400 лет назад. Сведения о нем, почерпнутые из документальных и фольклорных источников, побудили первых фармакологов активно исследовать это вещество. В основе многих современных методов медикаментозного лечения лежат ранние работы Эрлиха с органическими соединениями мышьяка. Когда-то такие препараты использовались очень широко. В настоящее время соединения мышьяка применяют только для лечения некоторых тропических заболеваний, например сонной болезни (гл. 41). В США контакт с мышьяком возможен как на производстве, так и в быту (Win-ship, 1984; Hindmarshand McCurdy, 1986; NRC, 1999).

Мышьяк широко распространен в природе. Его обнаруживают в почве, воде и воздухе. В некоторых районах Аргентины, Чили и Тайваня концентрация мышьяка в грунтовых водах сильно повышена, что приводит к многочисленным отравлениям. В Западной Бенгалии (Индия) концентрация мышьяка в питьевой воде тоже очень высока. Аналогичная ситуация сложилась во многих западных штатах США. Мышьяк не добывают отдельно, а получают как побочный продукт при переработке медной, свинцовой, цинковой и других руд. При этом он может попадать в окружающую среду. Воды минеральных источников и стоки геотермальных электростанций выщелачивают мышьяк из богатых этим веществом почвы и горных пород. Кроме того, мышьяк содержится в каменном угле, выделяясь при его сгорании. Еще один источник мышьяка — пестициды и гербициды;с производством этих веществ связано большинство случаев производственных отравлений мышьяком (Landrigan, 1981). Причиной отравлений могут стать фрукты и овощи, обработанные соединениями мышьяка; вдобавок мышьяк может накапливаться в организме различных видов рыб и моллюсков. Иногда мышьяк добавляют в корм домашних птиц и других домашних животных для ускорения их роста. В среднем человек получает приблизительно 10 мкг мышьяка в сутки, преимущественное пищей и водой.

Мышьяковистый водород (арсин) и мышьяковистый ангидрид применяют в производстве кремниевых микросхем, арсенш галлия и металлический мышьяк — в прои зводстве сложных полупроводников, содержащих элементы III и V групп периодической системы Менделеева (такие полупроводники нужны для изготовления светодиодов, лазеров и солнечных батарей). И то, и другое производство может служить источником металлического мышьяка, который используется в технологических процессах или образуется в качестве побочного продукта.

Химическое состояние[править]

Мышьяк существует в нескольких состояниях (металлический, трехвалентный и пятивалентный). Токсичность того или иного соединения мышьяка зависит от степени его накопления в тканях, которая определяется скоростью экскреции вещества. В общем случае соединения мышьяка располагаются в порядке возрастания токсичности следующим образом: органические соединения мышьяка < As5+ < As3+ < Ash4 (мышьяковистый водород).

В органических соединениях атом мышьяка связан с атомом углерода ковалентной связью, причем мышьяк может находиться как в трех-, так и в пятивалентном состоянии. Сальварсан, или арсфенамин (производное арсенобензола), содержит трехвалентный мышьяк, арсанилат натрия — пятивалентный.

Органические соединения мышьяка обычно выводятся быстрее, чем неорганические. Структурные формулы сальварсана и арсанилата натрия.

В пятивалентном состоянии мышьяк присутствует в арсена-тах —солях мышьяковой кислоты, h4As04 (например, гидроар-сенат свинца, PbHAs04). Соединения пятивалентного мышьяка имеют гораздо меньшее сродство к сульфгидрильным группам и, следовательно, значительно менее токсичны, чем соединения трехвалентного мышьяка. Арсениты — соли мышьяковистых кислот (например, арсенит калия, KAsOj), содержат трехвалентный мышьяк. Мышьяковистый водород (Ash4) — газообразное соединение трехвалентного мышьяка — отличается по токсическому действию от других соединений мышьяка. Механизм действия. Арсенаты вызывают разобщение окисления и фосфорилирования в митохондриях, конкурируя с неорганическим фосфатом в процессе синтеза АТФ. Образующийся в результате эфир мышьяковой кислоты нестабилен и быстро гидролизуется.

Соединения трехвалентного мышьяка, в том числе неорганические арсениты, в первую очередь реагируют с сульфгидриль-ными фуппами и, следовательно, ингибируют многие ферменты. Особенно чувствителен к соединениям трехвалентного мышьяка пируватдегидрогеназный комплекс: в результате взаимодействия этих соединений с двумя сульфгидрильными группами липоевой кислоты образуется стабильное шестичленное кольцо:

Всасывание, распределение и выведение[править]

Всасывание плохо растворимых соединений мышьяка, таких, как мышьяковистый ангидрид (As203), в значительной мере зависит от их физического состояния. В виде крупных частиц такие вещества менее токсичны, так как они выводятся с калом, не успев всосаться. Соли мышьяковистой кислоты лучше растворяются в воде, чем мышьяковистый ангидрид, и легче всасываются. Согласно экспериментальным данным, степень всасывания соединений мышьяка (как трех-, так и пятивалентного) достаточно высока — 80-90%.

Распределение мышьяка зависит от того, какое из его соединений попало в организм и сколько времени прошло с момента контакта с мышьяком. Мышьяк накапливается преимущественно в печени, почках, сердце и легких. В значительно меньших количествах его обнаруживают в мышцах и нервной ткани. Кератин содержит много сульфгидрильных групп, поэтому больше всего мышьяка присутствует в волосах и ногтях. Мышьяк начинает откладываться в волосах в течение 2 нед после попадания в организм и обнаруживается в них на протяжении нескольких лет. Благодаря химическому сходству с фосфором мышьяк накапливается в костях и зубах, сохраняясь там в течение долгого времени. Мышьяклегко проходит через плаценту и поражает плод. Концентрация мышьяка в пуповинной крови такая же, как и в крови матери.

Соединения мышьяка быстро подвергаются биотрансформации и у лабораторных животных, и у человека (рис. 67.5). Арсенаты (соединения пятивалентного мышьяка) превращаются в арсениты (соединения трехвалентного мышьяка) с образованием окисленного глутатиона. Арсениты метилируются с образованием метиларсенита и диметиларсенита, которые легко выводятся из организма. Мышьяк элиминируется разными путями (с калом, мочой, потом, молоком, волосами, через легкие и кожу). У человека основной путь выведения — через почки; Т )/2 составляет 3—5 сут, что значительно меньше, чем у тяжелых металлов. Метилированные производные мышьяка менее активно реагируют с эндогенными соединениями, оказывают меньший цитотоксический эффект и легче выводятся с мочой, чем неорганические соединения (NRC, 1999). Среди соединений мышьяка, которые выводятся с мочой, 10—30% приходится на неорганические соединения, еще 10—20% — на метилар-сениты и 55—75% — на диметиларсениты.

Токсическое действие мышьяка[править]

Действие соединений мышьяка разнообразно и затрагивает многие органы и системы (см. ниже). Сердечно-сосудистая система. При остром и подостром отравлении небольшие дозы неорганических соединений мышьяка оказывают легкое сосудорасширяющее действие. Повышение проницаемости капилляров приводит к скрытым отекам (особенно на лице) и увеличению веса, что ранее ошибочно расценивалось как тонизирующий эффект. В наибольшей степени возрастает проницаемость капилляров внутренних органов. При воздействии более высоких доз возможно значительное снижение ОЦК вследствие выхода плазмы из сосудистого русла. В результате развиваются артериальная гипотония, сердечная недостаточность и аритмии. При хроническом отравлении мышьяком поражаются периферические артерии (Engel et al., 1994), вплоть до гангрены конечностей, чаще всего — ступней. Рисунок 67.5. Метаболизм соединений мышьяка у человека.

Длительный контакте мышьяком может сопровождаться поражением миокарда и артериальной гипотонией.

ЖКТ[править]

Острое и подострое отравление мышьяком проявляется разнообразными желудочно-кишечными нарушениями, от слабых схваткообразных болей в животе и поноса до тяжелого геморрагического гастроэнтерита, сопровождающегося шоком. При хроническом отравлении симптомы поражения ЖКТ обычно отсутствуют. В небольших дозах неорганические соединения мышьяка, особенно трехвалентного, вызывают незначительное полнокровие внутренних органов. При отравлении более высокими дозами наблюдается выход плазмы из капилляров и образование везикул под слизистой ЖКТ. Везикулы впоследствии разрываются, эпителий слущивается, плазма поступает в просвет кишечника, увеличивая объем кишечного содержимого. Повреждение тканей и увеличение объема кишечного содержимого приводит к усилению перистальтики и появлению характерного обильного водянистого стула, напоминающего рисовый отвар. Из-за подавления пролиферации эпителия повреждение тканей усиливается. Вскоре в кале появляется кровь. Поражение верхних отделов ЖКТ обычно проявляется рвотой с примесью крови. Возможен стоматит. Иногда симптомы нарастают настолько незаметно, что отравление мышьяком долго остается нераспознанным.

Почки[править]

Возможно тяжелое поражение почек, обусловленное токсическим действием мышьяка на почечные капилляры, канальцы и клубочки. Сначала поражаются клубочки и появляется протеинурия. Позже возникают дистрофия и некроз эпителия канальцев. Часто наблюдается олигурия с протеинурией, гематурией и цилиндрурией.

Кожа[править]

При отравлении мышьяком в первую очередь страдает кожа. Гиперпигментация кожи туловища и конечностей (диффузная или в виде мелких пятен) часто бывает первым проявлением хронического отравления мышьяком. Время появления гиперпигментации зависит от дозы; ее можно обнаружить уже через 6 мес после контакта с мышьяком. С годами возникает гиперкератоз, главным образом в области ладоней и подошв. При длительном приеме неорганических соединений мышьяка в низких дозах возникает расширение сосудов кожи, в результате чего она приобретает характерный цвет («кровь с молоком»). Со временем мышьяк может вызвать рак кожи.

Нервная система[править]

Острое или подострое отравление высокими дозами мышьяка может сопровождаться энцефалопатией, но чаще всего мышьяк вызывает полинейропатию с дизестезией по типу «носков» и «перчаток», сходную с синдромом Гийена— Барре (Donofrio et al., 1987). Впоследствии возникает слабость мышц конечностей; при длительном контакте с мышьяком снижаются сухожильные рефлексы, мышцы атрофируются. Изменения в головном мозге обусловлены главным образом поражением сосудов и наблюдаются как в сером, так и в белом веществе. Характерный признак — множественные симметричные очаги геморрагического некроза.

Кровь[править]

Неорганические соединения мышьяка воздействуют на костный мозг и вызывают изменение клеточного состава крови.

В анализах крови обычно обнаруживают анемию с легкой или умеренной лейкопенией, иногда — эозинофилию. При более продолжительном контакте с мышьяком возникает анизоци-тоз. Васкуляризация костного мозга усиливается. Некоторые поздние гематологические расстройства могут быть следствием нарушения всасывания фолиевой кислоты. При отравлении органическими соединениями мышьяка тяжелые необратимые изменения в крови и костном мозге наблюдаются редко.

Печень[править]

Неорганические и некоторые вышедшие в настоящее время из употребления органические соединения мышьяка оказывают сильное токсическое действие на печень, вызывая жировую дистрофию, центролобулярный некроз и цирроз. Тяжесть поражения может быть разной: от легкой до крайне тяжелой, со смертельным исходом. Обычно повреждается паренхима печени, но в некоторых случаях клиническая картина напоминает обструкцию общего желчного протока, а в печени обнаруживают перихолангит и желчные цилиндры в желчных капиллярах.

Злокачественные новообразования[править]

Еще более 100 лет назад было замечено, что применение препаратов, содержащих мышьяк, может вызвать рак кожи (Hutchinson, 1887). В 1980 г. Международное агентство по изучению рака пришло к заключению, что неорганические соединения мышьяка оказывают канцерогенное действие как на кожу, так и на легкие (при вдыхании). Позднее было показано, что повышенная заболеваемость раком легкого и раком мочевого пузыря на Тайване, в Аргентине и Чили обусловлена высокой (порядка нескольких миллиграммов на литр и выше) концентрацией мышьяка в питьевой воде. Сообщалось также об увеличении риска других злокачественных новообразований, например рака почки и печени, хотя связь между этими заболеваниями и мышьяком не столь очевидна. В то же время недавно обнаружено, что мышьяк эффективен при остром промиелоцитарном лейкозе (Chen et al., 1996).

Острое отравление мышьяком[править]

Установление предельно допустимого содержания мышьяка в пищевых продуктах и производственных помещениях способствовало не только снижению риска отравлений, но и сокращению промышленного использования этого вещества. В настоящее время растет лишь производство содержащих мышьяк гербицидов.

За последние десятилетия существенно уменьшилось число непреднамеренных отравлений мышьяком, а также случаев применения мышьяка с целью убийства или самоубийства. Прежде распространенной причиной отравлений был легкодоступный, сходный по внешнему виду с сахаром и практически безвкусный мышьяковистый ангидрид (AS2O3).

Желудочно-кишечные нарушения обычно появляются примерно через час после поступления мышьяка в ЖКТ, а если в желудке содержится пища, то позднее, даже через 12 ч. Сначала появляются жжение губ, ощущение комка в горле, затруднения при глотании, затем — мучительная боль в эпигастрии, рвота фонтаном и тяжелый понос. Часто наблюдаются олигурия, протеинурия и гематурия; возможна анурия. Нередки жалобы на спазмы скелетных мышц и сильную жажду. Дальнейшая потеря жидкости приводит к развитию шока. В конце концов могут возникнуть судороги (вследствие гипоксии головного мозга) и кома со смертельным исходом. При тяжелом отравлении смерть может наступить в течение часа, но чаше — в течение 24 ч. Если лечение начато вовремя и больной выживает, впоследствии |развиваются нейропатии и другие нарушения. В одном исследовании у 37 из 57 выживших больных отмечались нейропатии, у 5 — энцефалопатия. Двигательные расстройства отсутствуют только в самых легких случаях; часто формируются инвалиди-зирующие остаточные дефекты (Jenkins, 1966).

Хроническое отравление мышьяком[править]

Наиболее распространенные ранние признаки хронического отравления мышьяком — мышечная слабость и боль в мышцах, гиперпигментация кожи (особенно шеи, век, сосков и подмышечных впадин), гиперкератоз и отеки. Желудочно-кишечные нарушения менее выражены, чем при остром отравлении. К другим симптомам, позволяющим заподозрить отравление мышьяком, относятся чесночный запах изо рта и от пота, повышенное слюно- и потоотделение, стоматит, генерализованный зуд, боль в горле, насморк, слезотечение, чувство онемения, жжения и покалывания в конечностях, дерматит, гипопигментация и алопеция. Заболевание может развиваться постепенно; сначала появляются слабость, вялость, снижение аппетита, иногда — тошнота и рвота, а также понос или запор. Вдальнейшем возникают симптомы, напоминающие острый ринит. Типичны дерматит, гиперкератоз ладоней и подошв. Еше один характерный признак — отложение мышьяка в ногтях в виде поперечных белых полосок (линии Ми), которые обычно появляются через 6 нед после контакта с мышьяком. Поскольку ногти растут со скоростью О, I мм/сут, по линиям Ми можно приблизительно определить, когда произошло отравление. Наблюдается шелушение кожи; слущивание эпителия может происходить и в других органах. Печень увеличивается; при обструкции желчных путей появляется желтуха. В итоге может возникнуть цирроз печени.

Возможна почечная недостаточность. При выраженной интоксикации развивается энцефалопатия. Нейропатия приводит к параличам и нарушению чувствительности в конечностях; в отличие от свинцового отравления, в большей степени поражаются ноги, а не руки. Сильно страдает костный мозг. При тяжелом отравлении затрагиваются все форменные элементы крови. Лечение. При остром отравлении необходимо стабилизировать состояние больного и предотвратить дальнейшее всасывание мышьяка. Важно поддерживать ОЦК, поскольку желудочно-кишечные нарушения могут вызвать гиповолемический шок со смертельным исходом. Для устранения артериальной гипотонии помимо инфузионной терапии применяют вазопрессорные средства.

Каммексобразующие средства. При остром отравлении сначала обычно назначают димеркапрол (3—4 мг/кг в/м каждые 4— 12 ч). Препарат вводят до тех пор, пока не исчезнут симптомы поражения ЖКТ, а в кале не появится активированный уголь (если он применялся). После этого вместо димеркапрола назначают пеницилламин в дозе не более 2 г/сут в 4 приема в течение 4 сут. Если по окончании лечения симптомы возобновились, провопят повторный курс пеницилламина. Многообещающие результаты получены при использовании сукцимера — производного димеркапрола(Grazianoetal., 1978; Lenzetal., 1981; Fournier etal., 1988). Тем не менее сукцимер пока одобрен ФДА только для лечения свинцового отравления у детей.

При хроническом отравлении тоже можно применять димеркапрол в сочетании с пеницилламином, но обычно достаточно одного пеницилламина. Во время лечения периодически измеряют концентрацию мышьяка в моче. Длительность лечения зависит от результатов этих измерений и состояния больного. Побочные эффекты комплексобразующих средств (см. ниже) ограничивают их применение. При тяжелой нефропатии, вызванной мышьяком, может потребоваться гемодиализ. Сообщалось об успешном удалении мышьяка с помощью этого метода (Vaziri et al.. 1980).

Мышьяковистый водород. Этот газ, образующийся при электролитической или металлотермической переработке содержащих мышьяк полиметаллических руд, изредка становится причиной производственных отравлений. При отравлении мышьяковистым водородом, в отличие от отравлений другими соединениями мышьяка, быстро развивается тяжелый гемолиз, который часто приводит к смерти. По-видимому, гемолиз обусловлен взаимодействием мышьяковистого водорода с гемоглобином и последующей реакцией образовавшегося комплекса с кислородом. Через несколько часов после отравления возникают головная боль, снижение аппетита, рвота, парестезия, боль в животе, озноб, гемоглобинурия, повышение уровня билирубина в крови и анурия. Гемолиз, боль в животе и гематурия составляют классическую триаду симптомов отравления мышьяковистым водородом. Через 24 ч развивается желтуха. Вследствие метге-моглобинемии и желтухи кожа часто приобретает бронзовый оттенок. В почках обычно обнаруживают гемоглобиновые цилиндры, а также набухание и некроз клеток проксимальных канальцев. Если больной не погибает от тяжелого гемолиза, причиной смерти нередко становится почечная недостаточность. Так как комплекс гемоглобина с мышьяковистым водородом не выводится при диализе, в тяжелых случаях показано обменное переливание крови. Можно использовать и форсированный щелочной диурез. Назначать димеркапрол не рекомендуется, поскольку он не устраняет гемолиз и не улучшает функцию почек.

Важно отметить, что многие металлы (например, свинец) содержат примесь мышьяка или сурьмы. При взаимодействии таких металлов с кислотами могут образовываться соответственно мышьяковистый водород и сурьмянистый водород.

sportwiki.to

Мышьяковистый водород - Справочник химика 21

    Примерами реакций, кинетика которых подчиняется уравнению (ХП,87), могут служить реакции распада мышьяковистого водорода АзНз и фосфористого водорода РНз на стекле, распад двуокиси азота N62 на золоте, иодистого водорода на платине, метана иа угле и др. [c.319]

    Большая группа промышленных ядов действует на кровь и органы кроветворения. К ним относятся окись углерода и мышьяковистый водород. [c.18]

    Мышьяковистый водород — бесцветный газ с сопутствующими примесями, пахнет чесноком. Очень ядовит, вызывает поражение нервной системы и выделение гемоглобина из красных кровяных телец. Мышьяковистый водород может образоваться при подкислении содержащих мышьяк растворов в присутствии железа. Для индивидуальной защиты применяют фильтрующий противогаз с коробкой марки Е (черная). [c.24]

    Наиболее токсичными являются аммиак, сероводород, этилмеркаптан, мышьяковистый водород, сернистый аммоний. [c.47]

    С водородом мышьяк образует несколько соединений. Простейшее из них — мышьяковистый водород АзНз (арсин) — ядовитый газ с чесночным запахом. [c.484]

    От диоксида серы От паров ртути От сероводорода и аммиака От мышьяковистого и фосфористого водорода От окислов азота и аммиака От кислотных газов, мышьяковистого водорода, дыма и тумана [c.185]

    Кислые газы, мышьяковистый водород, смесь сероводорода с аммиаком, окись углерода Кислые и органические пары и газы в присутствии дыма, пыли и тумана [c.112]

    Мышьяковистый водород Нафталин Озон [c.599]

    Путем постепенного замещения атомов водорода в мышьяковистом водороде на алкильные группы могут быть получены первичные, вторичные и третичные арсины, к которым примыкают [c.179]

    Кислые газы, мышьяковистый водород, аммиак, смесь сероводорода с аммиаком, оксид углерода fil) (меньшее время защитного действия, чем у коробок марок В, Е, КД, СО) [c.290]

    Удаление из раствора кобальта с помощью цинковой пыли в присутствии мышьяковистого ангидрида широко используется в зарубежной практике. На отечественных заводах этот метод не применяется из-за выделения ядовитого мышьяковистого водорода. На одном из наших заводов применяют метод цементации кобальта вместе с медью и кадмием цинковой пылью в присутствии солей сурьмы. [c.428]

    Совершенно аналогично м0>кН0 демонстрировать получений мышьяковистого водорода. [c.155]

    Обычно водород в лаборатории получают взаимодействие. цинка или железа с разбавленными соляной (1 2) или серной (1 10) кислотами. Газ, полученный этим способом, всегда бывает загрязнен примесью ядовитого мышьяковистого водорода (АзНз), если применяется цинк, или столь же ядовитого фосфористого водорода (РНз), если применяется железо. [c.130]

    Мышьяковистый водород Тиоокись углерода Бромистый водород Сероводород Хлористый водород Аммиак Двуокись серы Вода [c.117]

    Получение мышьяковистого водорода и ero разложение. [c.256]

    Эпитаксиальные пленки арсенида галлия можно получать взаимодействием триметил- или триэтилгаллия с мышьяковистым водородом в токе На при 650—750° [132]  [c.274]

    Реакция мышьяковистого водорода со ртутью [c.201]

    Большая группа промышленных ядов действует на кровь и органы кроветворения. Сюда относятся окись углерода, нитро-, нитрозо- и аминосоединения аромати-ч бкого ряда, препятствующие переносу кислорода из легких в ткани, мышьяковистый водород и др., вызывающие распад красных кровяных телец бензол, толуол, сйинец и его соединения, нарушающие кроветворение, отчего уменьшается количество в крови кровяных телец. [c.92]

    Опыт 33. Получение мышьяковистого водорода (сурьмянистого кодорода) и его распад (ТЯГА1). Прибор для получен>1я арснна (стибина) восстановлением соединений водородом изображен на рис. 43. В колбу 1 с гранулами цинка (10 г) через воронку 2 прилейте 20%-ную серную кислоту (60—70 мл). Когда воздух будет вытеснен из прибора, зажгите водород у выхода трубки 3. Затем через воронку 2 в колбу I добавьте раствор какого-либо соединения мышьяка (сурьмы) (следите, чтобы во время опыта в прибор не попал воздух ). Объясните появление голубоватого пламени и выделение белого дыма в трубке 4. Суженное место выходной трубки нагрейте. Объясните образование на ее холодных частях черного зеркала. [c.74]

    Образование мышьяковистого водорода используется в наиболее важных методах определения малых голичеств мышьяка в разнообразных объектах. [c.112]

    Образование ядовитого мышьяковистого водорода при растворении в кислоте материалов, содержащих мышьяк и металлургический цинк. При переработке кеков или пылей, содержащих заметные количества мышьяка, его либо удаляют обжигом кека, либо растворение ведут в открытых помещениях, а также в баках, снабженных специальной вытяжкой. [c.495]

    Мышьяковистый водород отличается от аммиака еще больше, чем фосфин РНз, он не только не оказывает никакого действия на воду (как это свойственно аммиаку), но не соединяется ни с кислородными, ни с галоидоводородными кислотами. Из трех соединений — аммиак ЫНз, фосфин РНз и арсин АзНд — последний наименее прочен, что указывает на соответственно более металлический характер мышьяка по сравнению с фосфором, а тем более с азотом. [c.484]

    Необходима тщательная очистка водорода от примесей. Особенно опасны ртуть, сероводород и мышьяковистый водород, которые отравляют поверхность металла и препятствуют установлению термодинамического равновесия Н2 2Н+. Опасен также кислород, коггорый может непосредственно соединяться с водородом на поверхности платины с образованием НгО, что нарушает равновесие Н2 2Н+. [c.11]

    Соединения с водородом. Подобно азоту и фосфору, мышьяк, сурьма и висмут дают с водородом соединения, соответствующие формуле аммиака, а именно мышьяковистый водород — арсин AsHg, сурьмянистый водород — стибин SbH-5 и висмутистый водород — висмутин BiHg. [c.544]

    Мышьяковистый водород является одним из сильнейших неорганических ядов. Отравление им может иметь место, в частности, при всех случаях получения больших количеств водорода взаимодействием цинка или железа с кислотами, если исходные продукты содержат примесь мышьяка (что бывает очень часто) и работа ведется без соблюдения достаточных мер предосторожности. Опасность усугубляется тем, что первые признаки отравления (озноб, рвота и др.) появляются обычно лишь спустя несколько часов после вдыхания АзНз. Основным средством первой помощи является свежий воздух при полном покое пострадавшего. Подобно АзНз, но слабее, действует на организм и 5ЬНз. Если смесь обоих гидридов пропускать сквозь разбавленный раствор АдКОз, то мышьяк будет в растворе (как Н3А3О3), а сурьма — в осадке (как ЗЬаОз). [c.470]

    Легко протекающий при нагревании распад мышьяковистого водорода на элементы лежит в основе метода открытия мышьяка, которым обычно пользуются при судебно-медицинских и санитарнь,1х анализах. Для проведения реакции испытуемый материал обрабатывают цинком и соляной кислотой, пропуская выделяющиеся газы сквозь нагретую стеклянную трубку. При наличии Аз около места нагрева образуется блестящий черный налет ( зеркало ) элементарного мышьяка. Применяемые для определения цинк и соляная кислота должны быть при помощи холостого (т. е. выполняемого без испытуемого материала) опыта тщательно проверены на отсутствие примесей мышьяка. [c.470]

    При хранении гидриды германия и олова постепенно разлагаются на элементы. Быстро такой распад ОеН4 идет около 350 °С, а ЗПН4 — уже около 150 °С. Вода, а также разбавленные растворы кислот и щелочей разлагают их сравнительно медленно. Оба гидрида по ядовитости близки к мышьяковистому водороду. [c.624]

    Одновременно с Дж. Пристли в области пневматической химии работал К. Шееле. Он писал Исследования воздуха являются в настоящ(зе время важнейшим предметом химии. Этот упругий флюид обладает многими особыми свойствами, изучение которых способствует новым открытиям. Удивительный огонь, этот продукт химии, показывает нам, что без воздуха он не может производиться... В 1774 г., действуя иа черную магнезию (пиролюзит, МпОг) соляной кислотой при нагревании, К. Шееле получил деф-логистироваиную соляную кислоту (хлор), а в 1775 г. — мышьяковистый водород. [c.74]

    В главную подгруппу V группы, кроме азота и фосфора, входят мышьяк (Аз), сурьма (ЗЬ) и висмут (В1). С возрастанием порядкового номера неметаллические свойства у них убывают, а металлические усиливаются. Сурьма и висмут в свободном состоянии имеют металлический блеск и электропроводны. Мышьяковистый водород АзНз и сурьмянистый водород ЗЬНз еще менее прочные соединения, чем фосфористый водород. [c.73]

    У мышьяка несколько водородных соединений, из которых важнейшее — арсин, или мышьяковистый водород А3Н3. Арсин получается при действии кислот на арсениды  [c.366]

    Для обнаружения газов и работы с легко испаряющимися и газообразными реагентами применяют газовую микрокамеру (рис. 24). Она состоит из стеклянного кольца, пришлифова шого к двум стеклянным пластинкам пли двум предметным стеклам. Края кольца можно смазать вазелином. Эту камеру применяют в работе с аммиаком, мышьяковистым водородом, сероводородом, двуокисью углерода, окислами азота. [c.130]

    Сурьмянистый водород менее устойчив, чем мышьяковистый водород, легко разлагается, образуя сурьмяное зеркало . Очень ядовит, бесцветен и не имеет запаха. Горит синевато-зеленым пламенем, образуя налет или дым оксида сурьмы (III) SbsOs. [c.199]

    Заслуживают внимания и другие реакции, так как мышьяк очень ядовит, как и его соединения. Поэтому надеж ное обнаружение мышьяка разными реакциями очень важно. Образование мышьяковистого водорода обнаруживают по характерному чесночному запаху и горению синим пламенем. Если внести в пламя АзНз холодный фарфоровый предмет (микрочашка с холодной водой), то на фарфоре образуются серо-бурые пятна элементного мышьяка и твердого полимера мышьяковистого водорода (АзН)а . Известен твердый А5гН4. [c.202]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.281 , c.286 ]

Аналитическая химия мышьяка (1976) -- [ c.16 ]

Химический анализ воздуха (1976) -- [ c.256 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.337 ]

Общая химия и неорганическая химия издание 5 (1952) -- [ c.258 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.188 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.181 ]

Химический анализ воздуха промышленных предприятий (1973) -- [ c.388 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.343 ]

Технология связанного азота Издание 2 (1974) -- [ c.252 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.162 ]

Газовый анализ (1955) -- [ c.0 ]

Химия травляющих веществ Том 2 (1973) -- [ c.0 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.421 ]

Справочник сернокислотчика Издание 2 1971 (1971) -- [ c.515 ]

Технология связанного азота (1966) -- [ c.214 , c.215 ]

Вредные неорганические соединения в промышленных выбросах в атмосферу (1987) -- [ c.87 ]

Газовый анализ (1961) -- [ c.0 ]

Химический анализ воздуха промышленных предприятий (1965) -- [ c.256 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.763 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.452 , c.458 , c.459 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.0 , c.463 , c.470 , c.484 , c.493 ]

Общая химия (1968) -- [ c.444 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.382 ]

Практикум по общей химии Издание 2 1954 (1954) -- [ c.23 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.233 , c.238 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.233 , c.238 ]

Судебная химия (1959) -- [ c.319 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.452 , c.458 , c.459 ]

chem21.info

Значение слова МЫШЬЯКОВИСТЫЙ. Что такое МЫШЬЯКОВИСТЫЙ?

  • МЫШЬЯКО́ВИСТЫЙ, -ая, -ое. Содержащий мышьяк. Мышьяковистые соединения.

Источник (печатная версия): Словарь русского языка: В 4-х т. / РАН, Ин-т лингвистич. исследований; Под ред. А. П. Евгеньевой. — 4-е изд., стер. — М.: Рус. яз.; Полиграфресурсы, 1999; (электронная версия): Фундаментальная электронная библиотека

Делаем Карту слов лучше вместе

Привет! Меня зовут Лампобот, я компьютерная программа, которая помогает делать Карту слов. Я отлично умею считать, но пока плохо понимаю как устроен ваш мир. Помоги мне разобраться!

Спасибо! Я стал чуточку лучше понимать физический мир.

Я уже понял, что террариум называет предмет или вещь. А точнее:

Еда и продовольствие

Инструмент, механизм

Строение, сооружение

Посуда, ёмкость

Одежда и обувь

Мебель

Другое

Не знаю

  • еда и продовольствие: гамбургер, горошек, земляника, зерно;
  • инструменты, приспособления, техника, механизмы: бронетранспортёр, драндулет, звездолёт, карусель, видеокамера, гитара, отвёртка, гвоздь, гонг, гранатомёт, гильза, винтовка;
  • строение или сооружение: вигвам, ларёк, забор;
  • посуда, ёмкость: вилка, дуршлаг, кастрюля, ваза, ведёрко, канистра;
  • одежда и обувь: босоножки, бушлат, заплатка;
  • мебель: стул, стол, шкаф, полка.

Предложения со словом «мышьяковистый»:

  • Мышьяковистый и мышьяковый ангидриды — окислы, образующиеся при соединении мышьяка с кислородом.
  • Пары мышьяковистого ангидрида конденсируются в бесцветную стекловидную массу, которая затем становится непрозрачной вследствие образования мелких кристаллов.
  • Различают стекловидный мышьяковистый ангидрид (в виде стекловидной аморфной массы, представляющей собой тяжёлые белые фарфоровидные куски или тяжёлый белый порошок), используемый для производства стекла, и технический мышьяковистый ангидрид (в виде кристаллического порошка серого цвета), используемый в производстве ядохимикатов для борьбы с вредителями сельского хозяйства.
  • (все предложения)

Оставить комментарий

Текст комментария:

Дополнительно:

kartaslov.ru

Способ переработки мышьяковистых полупродуктов сурьмянистого производства

 

Использование: изобретение относится к цветной металлургии, а именно к переработке полупродуктов сурьмяного производства, содержащих мышьяк, и может быть использовано в других процессах, требующих разделения сурьмы и мышьяка. Сущность: мышьяковистые щелочные полупродукты сурьмянистого производства, например шлаки и натрийсодержащие плавы пылей, подвергают водному выщелачиванию, отделяют сурьямянистый кек, обрабатывают фильтрат окислителем до полного окисления компонентов, затем отделяют осадок малорастворимых соединений сурьмы, а щелочной раствор после выделения мышьяка утилизируют, 1 з. п. ф-лы, 1 ил. 1 табл.

Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к переработке полупродуктов сурьмяного производства, содержащих мышьяк, и может быть использовано в других процессах, требующих разделения сурьмы и мышьяка. Известен способ переработки рафинировочного шлака сурьмяного производства. Согласно этому способу рафинировочный мышьяковистый шлак дробится и измельчается в мельнице мокрого помола с водой, затем выщелачивается при pH 12-14, нерастворимый остаток возвращается в сурьмяное производство, а щелочной фильтрат, содержащий практически весь мышьяк и значительную часть сурьмы, нейтрализуется серной кислотой, доводя pH до 6,5-7,5. При этом практически вся сурьмя переходит в осадок гидроксидов, который отделяют от раствора и также возвращают в сурьмяное производство. При этом осаждаемые гидроксиды сурьмы сорбируют мышьяк, что снижает эффективность их разделения. В образующемся сурьмяносодержащем осадке содержание мышьяка достигает 8-10% Из мышьяковистого раствора при дальнейшем подкислении до pH 1-3 выделяют трисульфид мышьяка. Недостатками этого способа являются, во-первых, соосаждение мышьяка с гидроксидами сурьмы, что снижает эффективность процесса разделения, во-вторых, значительный расход серной кислоты, необходимой для нейтрализации щелочного раствора, что исключает утилизацию последнего.

Наиболее близким по технической сущности является способ переработки мышьяковистого шлака сурьмяного производства, включающий его водное выщелачивание, возврат нерастворимого осадка, содержащего сурьму, в основное производство, выделение из раствора мышьяка, например, известковым молоком и утилизацию очищенного от мышьяка раствора. Указанный способ сопровождается безвозвратными потерями сурьмы, которая переходит в раствор выщелачивания и соосаждается с мышьяком.

Целью изобретения является более полное разделение сурьмы и мышьяка из растворов, полученных после выщелачивания, возможность утилизации образующегося щелочного раствора и снижение расхода реагентов.

Поставленная цель достигается тем, что щелочные полупродукты, например шлаки и натрийсодержащие плавленые пыли сурьмяного производства, подвергают измельчению и водному выщелачиванию. Сурьмянистый кек отделяют, а фильтрат обрабатывают окислителем до полного окисления компонентов. Осадок с малорастворимыми соединениями сурьмы отделяют, а раствор после выделения мышьяка известными способами утилизируют.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что находящиеся в щелочном растворе (фильтрате) сурьма и мышьяк, представленные антимонитами, арсенитами и тиосолями, окисляются. При этом тиосоли разлагаются и сульфид переходит в сульфат, а антимониты и арсениты окисляются до антимонатов и арсенатов. Образующийся арсенат натрия хорошо растворим и не соосаждается с образующимся сурьмянистым осадком. Антимонат натрия практически не растворим и выпадает в осадок. Таким образом, в результате окислительной обработки образуется малорастворимый, хорошо фильтрующийся сурьмянистый осадок, в котором концентрируется 95-99,9% сурьмы. Содержание мышьяка в получаемом осадке не превышает 0,3% что соответствует его содержанию в исходных концентратах, перерабатываемых в действующем сурьмяном производстве.

При использовании в качестве окислителя, например, пероксида водорода уравнения реакций, описывающих процесс, можно пpедставить следующим образом.

NaSbO2+h3O2+2h3O NaSb(OH) NaAsO2+h3O2+2NaOH=Na3AsO3+2h3O NaSbS3+13h3O2+4NaOH 3NaSb(OH)+3Na2SO4+12h3O Процесс происходит в присутствии свободной щелочи, являющейся водорастворимым компонентом шлака. Чертеж иллюстрирует изменение окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) пульпы по ходу ее окисления. Изменение ОВП пульпы определяется изменением соотношения концентраций окисленной и восстановительной форм сурьмы, мышьяка и серы в соответствии с общей закономерностью, описываемой уравнением Нернста: E E+kln где Е1 потенциал соответствующей окислительно-восстановительной реакции, определяющийся стандартным потенциалом, температурой и кислотностью раствора; k, m, n константы; [Ox] [Red] активность окисленной и восстановительной форм соответствующего компонента в растворе. По данным /M. Pourbaix, Atlas d'equilibres electrochimique, Paris, 1963/, при pH 13-14 потенциалы окислительно-восстановительных реакций для ионов сурьмы, мышьяка и серы находятся в интервале от -600 до -400 мВ отн. Н.В.Э. что соответствует ОВП пульпы при окислении раствора на чертеже. При полном окислении указанных компонентов на кривой наблюдается скачок потенциала, характерный для потенциометрического титрования. При дальнейшем введении окислителя ОВП пульпы изменяется незначительно, а его величина определяется уже соотношением активности окисленной и восстановленной форм окислителя. Таким образом, видно, что окислитель необходимо вводить до полного окисления компонентов раствора, что соответствует характерному скачку ОВП пульпы, по которому можно судить об окончании процесса.

Образующийся сурьмяный осадок отделяется от раствора и после отмывки от мышьяковистого маточного раствора может быть возвращен в качестве щелочного сурьмянистого продукта в действующую технологическую схему производства сурьмы. Из раствора после отделения твердого осадка выделяется мышьяк любым известным способом, например, осаждением известковым молоком либо гидроксидом бария. Осаждение происходит в соответствии с реакций: 2Na3AsO3+3Ca(OH)2=Ca3(AsO3)2+6NaOH Образующийся щелочной раствор может утилизироваться в действующем производстве сурьмы. В качестве окислителя могут использоваться реагенты, окислительно-восстановительный потенциал которых в щелочной среде при pH 13-14 превышает 400 мВ отн. Н.В.Э. например хлор, гипохлорит натрия, хлорат натрия и другие кислородные соединения хлора, персульфат натрия, пероксид водорода и другие перекисные соединения, окислы азота, кислород воздух, манганаты, перманганаты и хроматы щелочных металлов и т.д.

При использовании газообразных окислителей, плохо усваиваемых щелочными растворами, в частности кислорода воздуха, целесообразно использование известных катализаторов, ускоряющих процесс окисления, например соединений меди, марганца, иода, сульфидов железа или тяжелых цветных металлов, активированного угля и др. Использование конкретного окислителя определяется технологической целесообразностью, экологической безопасностью и экономической эффективностью конкретного производства.

Предлагаемым способом могут перерабатываться другие, содержащие мышьяк, полупродукты сурьмяного производства, например пыли разделительной плавки. Однако поскольку основные компоненты пыли представлены оксидами, то указанный продукт должен быть предварительно сплавлен со щелочью для получения антимонитов и арсенитов натрия. В ходе сплавления в шихте протекают реакции:Sb2O3+2NaOH=2NaSbO2+h3O;As2O3+2NaOH=2NaAsO3+h3O.

Сплавление проводится с 1,5-кратным избытком щелочи в сравнении с требуемым по стехиометрии указанных реакций. Избыток щелочи необходим для снижения температуры плавки, которая составляет 400-500оС. С целью экономии возможна частичная замена щелочи содой, однако уже при замене 25% щелочи на соду температура плавки увеличивается до 750-850оС. Время плавки 1,5-2 ч. Образующийся щелочной плав перерабатывается описанным ранее способом.

Примеры осуществления.

Навески рафинировочного шлака массой 0,1 кг (опыты 1-3) состава, мас. сурьма 24,8, мышьяк 6,2, железо 3,5; сера 5,1, оксид натрия 43,8, оксид кремния 8,2, подвергали измельчению водой в лабораторной шаровой мельнице при соотношении Ж: Т= 5 в течение часа. Полученную пульпу фильтровали и осадок отмывали водой. Окисление фильтра проводили в периодическом режиме в реакторе с механическим перемешиванием при использовании в качестве окислителя водного раствора (см. таблицу опыт 1, 2, 4), и в реакторе с керамическим барботером при использовании в качестве окислителя кислорода воздуха (см. табл. опыт 3). Окисление проводили в фильтрате объемом 0,5 дм3 при температуре 20оС. Раствор окислителя вводился равномерно в течение 10-15 мин, а окисление воздухом проводили в течение 3,5 ч при скорости его подачи 0,1 дм3/мин. Окисление воздухом проводили в присутствии в растворе 0,1 кг/м3 сульфида меди, добавляемого в качестве катализатора. В ходе окисления контролировали ОВП пульпы платиновым электродом относительно хлорсеребрянного электрода сравнения. Подачу окислителя прекращали по достижении характерного скачка ОВП пульпы в интервале от -400 до-200 мВ отн. Н.В.Э. после чего пульпу выдерживали при перемешивании в течение часа. Полученный сурьмянистый осадок отделяли фильтрацией и промывали водой (результаты опытов по разделению сурьмы и мышьяка представлены в таблице). Из фильтрата горячим раствоpом гидроксида бария в реакторе с механическим перемешиванием при комнатной температуре осаждали мышьяк. Осадитель подавался с 10% избытком в сравнении с требуемым по стехиометрии для полного осаждения мышьяка. Мышьяковистая пульпа расфильтровывалась. Полученный фильтрат, содержащий 40-50 кг/cм3 cвободной щелочи и менее 0,1 кг/м3 мышьяка, может использоваться в действующем производстве сурьмы, либо в качестве добавки, восполняющей дефицит каустика в сульфидно-щелочном электролите получения катодной сурьмы, либо после выпарки и кристаллизации в качестве флюсующей добавки, например, при огневом рафинировании черновой сурьмы. Выделенный сурьмянистый осадок представляет антимонатный концентрат и может перерабатываться по действующей технологии производства сурьмы как гидрометаллургическим, так и пирометаллургическим способами.

В опыте 4 переработке подвергались сурьмянистая пыль осадительной плавки сурьмяного производства состава, мас. сурьма 72,5; мышьяк 3,1; сера, свинец, олово и др. менее 1% каждый. Пыль предварительно сплавили при 450оС со щелочью, взятой в количестве 30 мас. от массы получаемой шихты. Время плавки 1,5 ч. Навеску массой 0,1 кг полученного плава состава, мас. сурьма 54,3; мышьяк 2,3, оксид натрия 25,0 перерабатывали описанным ранее способом. Результаты представлены в таблице.

Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет перерабатывать мышьяковистые натрийсодержащие полупродукты сурьмяного производства. При этом по сравнению с прототипом достигается более полное разделение сурьмы и мышьяка из растворов, полученных после выщелачивания, возможность утилизации образующегося щелочного раствора и снижение расхода реагентов.

Использование предлагаемого способа позволяет эффективно выводить мышьяк из сурьмяного производства.

1. СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЫШЬЯКОВИСТЫХ ПОЛУПРОДУКТОВ СУРЬМЯНИСТОГО ПРОИЗВОДСТВА, включающий водное выщелачивание, отдельные сурьмянистого кека и обработку фильтрата с выделением мышьяка, отличающийся тем, что выщелачиванию подвергают щелочные полупродукты, обработку фильтрата проводят окислителем до полного окисления компонентов, затем отделяют осадок малорастворимых соединений сурьмы, а щелочной раствор после выделения мышьяка утилизируют.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочных полупродуктов используют шлаки и натрийсодержащие плавы пылей.

Рисунок 1, Рисунок 2

www.findpatent.ru

Способ переработки мышьяковистых полупродуктов сурьмянистого производства

Использование: изобретение относится к цветной металлургии, а именно к переработке полупродуктов сурьмяного производства, содержащих мышьяк, и может быть использовано в других процессах, требующих разделения сурьмы и мышьяка. Сущность: мышьяковистые щелочные полупродукты сурьмянистого производства, например шлаки и натрийсодержащие плавы пылей, подвергают водному выщелачиванию, отделяют сурьямянистый кек, обрабатывают фильтрат окислителем до полного окисления компонентов, затем отделяют осадок малорастворимых соединений сурьмы, а щелочной раствор после выделения мышьяка утилизируют, 1 з. п. ф-лы, 1 ил. 1 табл.

Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к переработке полупродуктов сурьмяного производства, содержащих мышьяк, и может быть использовано в других процессах, требующих разделения сурьмы и мышьяка. Известен способ переработки рафинировочного шлака сурьмяного производства. Согласно этому способу рафинировочный мышьяковистый шлак дробится и измельчается в мельнице мокрого помола с водой, затем выщелачивается при pH 12-14, нерастворимый остаток возвращается в сурьмяное производство, а щелочной фильтрат, содержащий практически весь мышьяк и значительную часть сурьмы, нейтрализуется серной кислотой, доводя pH до 6,5-7,5. При этом практически вся сурьмя переходит в осадок гидроксидов, который отделяют от раствора и также возвращают в сурьмяное производство. При этом осаждаемые гидроксиды сурьмы сорбируют мышьяк, что снижает эффективность их разделения. В образующемся сурьмяносодержащем осадке содержание мышьяка достигает 8-10% Из мышьяковистого раствора при дальнейшем подкислении до pH 1-3 выделяют трисульфид мышьяка. Недостатками этого способа являются, во-первых, соосаждение мышьяка с гидроксидами сурьмы, что снижает эффективность процесса разделения, во-вторых, значительный расход серной кислоты, необходимой для нейтрализации щелочного раствора, что исключает утилизацию последнего. Наиболее близким по технической сущности является способ переработки мышьяковистого шлака сурьмяного производства, включающий его водное выщелачивание, возврат нерастворимого осадка, содержащего сурьму, в основное производство, выделение из раствора мышьяка, например, известковым молоком и утилизацию очищенного от мышьяка раствора. Указанный способ сопровождается безвозвратными потерями сурьмы, которая переходит в раствор выщелачивания и соосаждается с мышьяком. Целью изобретения является более полное разделение сурьмы и мышьяка из растворов, полученных после выщелачивания, возможность утилизации образующегося щелочного раствора и снижение расхода реагентов. Поставленная цель достигается тем, что щелочные полупродукты, например шлаки и натрийсодержащие плавленые пыли сурьмяного производства, подвергают измельчению и водному выщелачиванию. Сурьмянистый кек отделяют, а фильтрат обрабатывают окислителем до полного окисления компонентов. Осадок с малорастворимыми соединениями сурьмы отделяют, а раствор после выделения мышьяка известными способами утилизируют. Сущность предлагаемого способа заключается в том, что находящиеся в щелочном растворе (фильтрате) сурьма и мышьяк, представленные антимонитами, арсенитами и тиосолями, окисляются. При этом тиосоли разлагаются и сульфид переходит в сульфат, а антимониты и арсениты окисляются до антимонатов и арсенатов. Образующийся арсенат натрия хорошо растворим и не соосаждается с образующимся сурьмянистым осадком. Антимонат натрия практически не растворим и выпадает в осадок. Таким образом, в результате окислительной обработки образуется малорастворимый, хорошо фильтрующийся сурьмянистый осадок, в котором концентрируется 95-99,9% сурьмы. Содержание мышьяка в получаемом осадке не превышает 0,3% что соответствует его содержанию в исходных концентратах, перерабатываемых в действующем сурьмяном производстве. При использовании в качестве окислителя, например, пероксида водорода уравнения реакций, описывающих процесс, можно пpедставить следующим образом. NaSbO2+h3O2+2h3O NaSb(OH)

NaAsO2+h3O2+2NaOH=Na3AsO3+2h3ONaSbS3+13h3O2+4NaOH 3NaSb(OH)

+3Na2SO4+12h3OПроцесс происходит в присутствии свободной щелочи, являющейся водорастворимым компонентом шлака. Чертеж иллюстрирует изменение окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) пульпы по ходу ее окисления. Изменение ОВП пульпы определяется изменением соотношения концентраций окисленной и восстановительной форм сурьмы, мышьяка и серы в соответствии с общей закономерностью, описываемой уравнением Нернста:E Eʹ+kln

где Е1 потенциал соответствующей окислительно-восстановительной реакции, определяющийся стандартным потенциалом, температурой и кислотностью раствора;k, m, n константы;[Ox] [Red] активность окисленной и восстановительной форм соответствующего компонента в растворе. По данным /M. Pourbaix, Atlas d'equilibres electrochimique, Paris, 1963/, при pH 13-14 потенциалы окислительно-восстановительных реакций для ионов сурьмы, мышьяка и серы находятся в интервале от -600 до -400 мВ отн. Н.В.Э. что соответствует ОВП пульпы при окислении раствора на чертеже. При полном окислении указанных компонентов на кривой наблюдается скачок потенциала, характерный для потенциометрического титрования. При дальнейшем введении окислителя ОВП пульпы изменяется незначительно, а его величина определяется уже соотношением активности окисленной и восстановленной форм окислителя. Таким образом, видно, что окислитель необходимо вводить до полного окисления компонентов раствора, что соответствует характерному скачку ОВП пульпы, по которому можно судить об окончании процесса.

Образующийся сурьмяный осадок отделяется от раствора и после отмывки от мышьяковистого маточного раствора может быть возвращен в качестве щелочного сурьмянистого продукта в действующую технологическую схему производства сурьмы. Из раствора после отделения твердого осадка выделяется мышьяк любым известным способом, например, осаждением известковым молоком либо гидроксидом бария. Осаждение происходит в соответствии с реакций:2Na3AsO3+3Ca(OH)2=Ca3(AsO3)2+6NaOHОбразующийся щелочной раствор может утилизироваться в действующем производстве сурьмы. В качестве окислителя могут использоваться реагенты, окислительно-восстановительный потенциал которых в щелочной среде при pH 13-14 превышает 400 мВ отн. Н.В.Э. например хлор, гипохлорит натрия, хлорат натрия и другие кислородные соединения хлора, персульфат натрия, пероксид водорода и другие перекисные соединения, окислы азота, кислород воздух, манганаты, перманганаты и хроматы щелочных металлов и т.д. При использовании газообразных окислителей, плохо усваиваемых щелочными растворами, в частности кислорода воздуха, целесообразно использование известных катализаторов, ускоряющих процесс окисления, например соединений меди, марганца, иода, сульфидов железа или тяжелых цветных металлов, активированного угля и др. Использование конкретного окислителя определяется технологической целесообразностью, экологической безопасностью и экономической эффективностью конкретного производства. Предлагаемым способом могут перерабатываться другие, содержащие мышьяк, полупродукты сурьмяного производства, например пыли разделительной плавки. Однако поскольку основные компоненты пыли представлены оксидами, то указанный продукт должен быть предварительно сплавлен со щелочью для получения антимонитов и арсенитов натрия. В ходе сплавления в шихте протекают реакции:Sb2O3+2NaOH=2NaSbO2+h3O;As2O3+2NaOH=2NaAsO3+h3O. Сплавление проводится с 1,5-кратным избытком щелочи в сравнении с требуемым по стехиометрии указанных реакций. Избыток щелочи необходим для снижения температуры плавки, которая составляет 400-500оС. С целью экономии возможна частичная замена щелочи содой, однако уже при замене 25% щелочи на соду температура плавки увеличивается до 750-850оС. Время плавки 1,5-2 ч. Образующийся щелочной плав перерабатывается описанным ранее способом. Примеры осуществления. Навески рафинировочного шлака массой 0,1 кг (опыты 1-3) состава, мас. сурьма 24,8, мышьяк 6,2, железо 3,5; сера 5,1, оксид натрия 43,8, оксид кремния 8,2, подвергали измельчению водой в лабораторной шаровой мельнице при соотношении Ж: Т= 5 в течение часа. Полученную пульпу фильтровали и осадок отмывали водой. Окисление фильтра проводили в периодическом режиме в реакторе с механическим перемешиванием при использовании в качестве окислителя водного раствора (см. таблицу опыт 1, 2, 4), и в реакторе с керамическим барботером при использовании в качестве окислителя кислорода воздуха (см. табл. опыт 3). Окисление проводили в фильтрате объемом 0,5 дм3 при температуре 20оС. Раствор окислителя вводился равномерно в течение 10-15 мин, а окисление воздухом проводили в течение 3,5 ч при скорости его подачи 0,1 дм3/мин. Окисление воздухом проводили в присутствии в растворе 0,1 кг/м3 сульфида меди, добавляемого в качестве катализатора. В ходе окисления контролировали ОВП пульпы платиновым электродом относительно хлорсеребрянного электрода сравнения. Подачу окислителя прекращали по достижении характерного скачка ОВП пульпы в интервале от -400 до-200 мВ отн. Н.В.Э. после чего пульпу выдерживали при перемешивании в течение часа. Полученный сурьмянистый осадок отделяли фильтрацией и промывали водой (результаты опытов по разделению сурьмы и мышьяка представлены в таблице). Из фильтрата горячим раствоpом гидроксида бария в реакторе с механическим перемешиванием при комнатной температуре осаждали мышьяк. Осадитель подавался с 10% избытком в сравнении с требуемым по стехиометрии для полного осаждения мышьяка. Мышьяковистая пульпа расфильтровывалась. Полученный фильтрат, содержащий 40-50 кг/cм3 cвободной щелочи и менее 0,1 кг/м3 мышьяка, может использоваться в действующем производстве сурьмы, либо в качестве добавки, восполняющей дефицит каустика в сульфидно-щелочном электролите получения катодной сурьмы, либо после выпарки и кристаллизации в качестве флюсующей добавки, например, при огневом рафинировании черновой сурьмы. Выделенный сурьмянистый осадок представляет антимонатный концентрат и может перерабатываться по действующей технологии производства сурьмы как гидрометаллургическим, так и пирометаллургическим способами. В опыте 4 переработке подвергались сурьмянистая пыль осадительной плавки сурьмяного производства состава, мас. сурьма 72,5; мышьяк 3,1; сера, свинец, олово и др. менее 1% каждый. Пыль предварительно сплавили при 450оС со щелочью, взятой в количестве 30 мас. от массы получаемой шихты. Время плавки 1,5 ч. Навеску массой 0,1 кг полученного плава состава, мас. сурьма 54,3; мышьяк 2,3, оксид натрия 25,0 перерабатывали описанным ранее способом. Результаты представлены в таблице. Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет перерабатывать мышьяковистые натрийсодержащие полупродукты сурьмяного производства. При этом по сравнению с прототипом достигается более полное разделение сурьмы и мышьяка из растворов, полученных после выщелачивания, возможность утилизации образующегося щелочного раствора и снижение расхода реагентов. Использование предлагаемого способа позволяет эффективно выводить мышьяк из сурьмяного производства.

Формула изобретения

1. СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЫШЬЯКОВИСТЫХ ПОЛУПРОДУКТОВ СУРЬМЯНИСТОГО ПРОИЗВОДСТВА, включающий водное выщелачивание, отдельные сурьмянистого кека и обработку фильтрата с выделением мышьяка, отличающийся тем, что выщелачиванию подвергают щелочные полупродукты, обработку фильтрата проводят окислителем до полного окисления компонентов, затем отделяют осадок малорастворимых соединений сурьмы, а щелочной раствор после выделения мышьяка утилизируют. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочных полупродуктов используют шлаки и натрийсодержащие плавы пылей.

bankpatentov.ru


Смотрите также